1、技术发展历程
2015年:三菱化学株式会社实现CHA沸石膜商业化(ZEBREX™ZX1);
2017年:三菱化学株式会社开发出用于生物乙醇的耐酸性沸石膜(ZEBREX™ZX2);
2021年:合肥江新化工科技有限公司和三菱化学株式会社达成全面合作,在中国推广沸石膜溶剂脱水技术。
2、技术概要
ZEBREX™是一种先进的沸石膜脱水工艺技术,可应用于各种溶剂,如异丙醇、乙醇(包括生物乙醇)、丙酮、正丙醇、丁酮(甲乙酮)、N-甲基吡咯烷酮、氟系列专用溶剂等多种燃料或有机溶剂的脱水,以用于提高产品品质或溶剂回收。沸石膜脱水技术也可用于酯化反应,以加快酯化反应速率和转化率。
表2-1膜管型号选择
具体应用领域说明如下:
(1)酯化反应:将反应水从反应体系中脱除,加快反应速率,提高转化率;
(2)乙醇/水分离:如生物乙醇、精细化工和医药化工用乙醇/水分离等;
(3)可降解塑料行业:PBAT副产四氢呋喃分离;
(4)BDO行业:醛炔法副产丁醇水溶液的脱水,顺酐法甲醇塔外采丁醇有机废液的回收;
(5)异丙醇/水分离:丙酮加氢制异丙醇、精细化工和医药化工用异丙醇/水分离;
(6)食用酒行业:低温分离,以保持酒中氨基酸成分;
(7)废溶剂处理:以回收溶剂并减少排放。
3、项目业绩
截止到2020年,ZEBREX™膜脱水工艺技术在全球拥有100件以上良好的业绩记录,遍及美国、日本、东南亚和欧洲,主要业绩见表3-1。
表3-1 ZEBREX™溶剂脱水项目主要业绩表
项目时间 | 国家/地区 | 规模t/h | 规模 万吨/年 |
2005 | 日本 Japan | 0.5 | 0.4 |
2007 | 芬兰 Finland | 5.0 | 4.0 |
2008 | 乌克兰 Ukraine | 6.0 | 4.8 |
2008 | 芬兰 Finland | 5.0 | 4.0 |
2015 | 瑞典 Sweden | 1.0 | 0.8 |
2016 | 日本 Japan | 0.5 | 0.4 |
2020 | 美国 USA | 21.0 | 16.8 |
2021 | 中国 China | 1.0 | 0.8 |
4、脱水机理
沸石是一种具有均匀微孔结构的铝硅酸盐材料,沸石膜本身类似于在其表面有一层涂层,形成于圆柱形陶瓷支撑管的外表面。这种沸石膜和陶瓷载体的复合物被称为ZEBREX™膜管,ZEBREX™膜管直径为12mm,长度约为1200mm。
图4-1 沸石膜微观结构图
沸石膜通过其“分子筛”功能选择性地让水分子通过(渗透),为了使含水有机化合物脱水,在膜管外部(壳程)进料,水分子从分子筛膜层外部向内部渗透(管程),由两侧的压力差驱动脱水。
图4-2 ZEBREX™膜管脱水机理示意图
5、技术优势
ZEBREX™核心技术是沸石膜材料,水与溶剂通过沸石膜的均一孔径进行分离,此沸石膜材料已通过全球近100个项目的有效运行验证;
膜管高耐水性:膜管可以用于最高含水率为99%溶剂的脱水;
膜管高耐酸性:膜管可以在pH>3溶剂中使用;
高的产品品质:溶剂含水率最高可降至≤0.5wt%;
蒸汽单耗少,操作费用低。
6、合作方式
提供工艺包、膜管和技术服务。
专利号:ZL202111629785.5 专利名称:一种低能耗PBAT副产四氢呋喃的精制装置及精制方法(发明专利)
专利号:ZL202220160343.4 专利名称:一种BDO副产丁醇回收系统(实用新型)
专利号:ZL202321898000.9 专利名称:一种丁醇精制系统(实用新型)
专利号:ZL202220040473.4 专利名称:一种高含水量有机溶剂沸石膜循环连续脱水系统(实用新型)
专利号:ZL202223106883.3 专利名称:一种高效分离含水溶剂中水的沸石膜脱水装置(实用新型)
专利号:ZL202320847559.2 专利名称:一种费托合成反应水相副产物回收系统(实用新型)
专利号:ZL202320955398.9 专利名称:一种节能型四氢呋喃水溶液精馏系统(实用新型)
专利号:ZL202420227996.9 专利名称:一种沸石膜脱水与精馏深度耦合分离含水共沸物的系统(实用新型)